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近日中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所結(jié)構(gòu)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室研究員羅軍華領(lǐng)導(dǎo)的無機(jī)光電功能晶體材料研究團(tuán)隊(duì)在國(guó)家杰出青年基金、中科院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)和海西研究院“團(tuán)隊(duì)百人”研究員孫志華主持的國(guó)家自然科學(xué)基金委青年基金、中科院海西研究院“春苗人才”專項(xiàng)和福建省杰出青年基金等項(xiàng)目資助下,以三維溴化鉛鈣鈦礦為基礎(chǔ),通過引入混合有機(jī)陽(yáng)離子配體的設(shè)計(jì)策略,構(gòu)筑了一例具有多層鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的鐵電化合物并組裝成光電探測(cè)晶體器件。在該晶體結(jié)構(gòu)中,無機(jī)溴化鉛骨架保持了原有的鈣鈦礦結(jié)構(gòu),有機(jī)陽(yáng)離子配體則發(fā)生了有序—無序的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變,相變過程中偶極子有序排列誘導(dǎo)化合物產(chǎn)生自發(fā)極化;在施加外電場(chǎng)作用下材料的自發(fā)極化能夠發(fā)生翻轉(zhuǎn),表現(xiàn)出明顯的鐵電性能。同時(shí)利用該鐵電晶體組裝的光電探測(cè)器表現(xiàn)出良好的探測(cè)性能,響應(yīng)時(shí)間達(dá)到~150 μs,對(duì)晶體本征吸收區(qū)的光輻射可以實(shí)現(xiàn)高靈敏度、快速探測(cè)。該鐵電化合物不僅為研究人員后續(xù)設(shè)計(jì)合成極性光電功能材料提供了一種新的設(shè)計(jì)策略,作為一例潛在的光電探測(cè)材料,其還將進(jìn)一步拓展無機(jī)/有機(jī)雜化鈣鈦礦材料在太陽(yáng)能電池、光電探測(cè)等方面的應(yīng)用范圍,相關(guān)研究結(jié)果zui近發(fā)表于《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》(Angew. Chem, Int. Ed, 2017, DOI:10.1002/anie.201705836)。團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步利用鹵素?fù)诫s實(shí)現(xiàn)了對(duì)該類無機(jī)有機(jī)雜化鈣鈦礦鐵電晶體材料的能帶和極化調(diào)控(相關(guān)結(jié)果zui近發(fā)表在J. Phys. Chem. Lett, 2017, 8, 2012)和通過對(duì)稱性破缺誘導(dǎo)極化實(shí)現(xiàn)非線性倍頻性能的多級(jí)開關(guān)調(diào)控(Chem. Mater, 2017, 29(7), 3251;Chem. Commun, 2017, 53, 7669)。
此前,團(tuán)隊(duì)利用固體對(duì)稱性破缺結(jié)構(gòu)相變誘導(dǎo)產(chǎn)生極化效應(yīng)的設(shè)計(jì)策略構(gòu)筑了一系列極性光電晶體材料(Angew. Chem, Int. Ed, 2012, 51, 3871;Adv. Fuct. Mater, 2012, 22, 4855;Adv. Mater, 2013, 25, 4159,Chem. Mater, 2015, 27, 4493;J. Am. Chem. Soc, 2015, 137, 15560;Adv. Mater, 2015, 27, 4795);zui近團(tuán)隊(duì)將該策略應(yīng)用于無機(jī)/有機(jī)雜化鈣鈦礦鐵電化合物的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、性能調(diào)控及光電器件組裝等方面并取得了很好進(jìn)展(Angew. Chem, Int. Ed, 2016, 55, 6545;Angew. Chem, Int. Ed, 2016, 55, 11845)。(來源:中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所)
(a)無機(jī)有機(jī)雜化鈣鈦礦鐵電半導(dǎo)體光電探測(cè)晶體材料
(b)對(duì)稱性破缺誘導(dǎo)極化實(shí)現(xiàn)非線性倍頻性能的多級(jí)開關(guān)調(diào)控